表面活性剂品种繁多，对未知的表面活性剂首先需要快速、简便、有效地确定其离子型，即确定阴离子、阳离子、非离子及两性离子表面活性剂的具体类型是非常有必要的。下面介绍几种表面活性剂离子类型的鉴别方法。

1、泡沫特征试验

    泡沫特征试验可以初步鉴定存在的表面活性剂的类型，也可以和其他试验联合应用。具体操作步骤如下：
    在一支试管中，加几毫升水和少量醇萃取物，摇动，如果生成泡沫，表示存在表面活性剂。加2．3滴稀盐酸溶液，摇动，如果泡沫被抑制，表示在表面活性剂中存在肥皂；如果泡沫保持，表示存在除肥皂外的表面活性剂。若在这种情况下加热至沸，并沸腾几分钟，如果泡沫消失，并形成脂肪层，表示存在易水解阴离子洗涤剂如烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐：如果泡沫保持，表示存在不易水解的阴离子洗涤剂如烷基或芳基磺酸盐，阳离子或非离子表面活性剂，也可能是其混合物。

2、亚甲基蓝一氯仿试验(阴离子表面活性剂)

    亚甲基蓝是水溶性阳离子型染料，但阴离子表面活性剂与亚甲基蓝可形成可溶于氯仿的蓝色络合物，从而使蓝色从水相转移到氯仿相，利用该性质可定性定量分析阴离子表面活性剂。亚甲基蓝和阳离子型或非离子型表面活性剂均无此反应，不能使溶剂着色，染料仍存在于水溶液中，所以水层为蓝色。

3、浊点试验(非离子表面活性剂)

    浊点法适用于聚氧乙烯类表面活性剂的粗略鉴定。浊点测定法未必敏锐，也就是说，在其他物质共存时会受到影响，当存在少量阴离子表面活性剂时会使浊点上升或受抑制。无机盐共存时会使浊点下降。

    制备10g／L试样溶液，将试样溶液加入试管内，边搅拌边加热，管内插入(O一100℃温度计一支。如果呈现浑浊，逐渐冷却到溶液刚变透明时，记下此温度即为浊点。若试样呈阳性，则可推定含有中等EO数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。如加热至沸腾仍无浑浊出现，可加人食盐溶液(c=100g／L)，若再加热后出现白色浑浊，则表面活性剂是具有高EO数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。

    如果试样不溶于水，且常温下就出现白浊，那么在试样的醇溶液中再加入水，如果仍出现白浊，则可推测为低EO数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。更进一步，鞣酸和氯化汞均能使聚乙二醇型非离子表面活性剂从水溶液中析出，此为沉淀法。

4、硫氰酸钴盐试验

    滴加硫氰酸钴铵试剂溶液于5mL c=10g／L的试样溶液中，静置，观察溶液颜色。若呈现蓝色的话，则表示存在聚氧乙烯型非离子表面活性剂；若生成蓝色沉淀和红紫色溶液，表明存在阳离子表面活性剂。

5、水解系统分析法

    表面活性剂样品加酸或加碱后进行水解处理，若液面上出现油状物，并且泡沫消失，说明待鉴定物能水解，否则不能水解。各类表面活性剂的水解性能不同，产物也不同。根据表面活性剂的水解情况和水解产物，可进行系统分析，对表面活性剂类型进行初步定性。水解方式主要有碱溶液水解、盐酸水解、10％盐酸水解